大氣甲醛(HCHO)是烴類光氧化產(chǎn)物,也是HOx自由基前驅(qū)體。在對流層,主要是通過甲烷的氧化形成的,而在陸地邊界層中,異戊二烯的氧化可以主導(dǎo)HCHO的產(chǎn)生。HCHO的光化學(xué)性質(zhì)可以用來做HOx形成的模型預(yù)測。甲酸(HCOOH)的來源包括異戊二烯氧化、生物排放和生物量燃燒。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,有機(jī)氣溶膠大氣氧化產(chǎn)生氣相HCOOH和HCHO。深入的了解光化學(xué)臭氧形成、大氣硫氧化和SOA形成所涉及的機(jī)制,對于理解全球氣候變化是必要的。HCHO是其形成和處理的重要指標(biāo)。同時(shí)測量HCHO和HCOOH可以為改進(jìn)的SOA形成和傳輸模型提供信息。
哈佛大學(xué)Rodrigo聯(lián)手Aerodyne公司Scott和David等人,在2004年于新西蘭上空,進(jìn)行了機(jī)載航測空氣質(zhì)量,時(shí)時(shí)監(jiān)測大氣中的HCHO和HCOOH變化。實(shí)驗(yàn)采用Aerodyne Dual laser監(jiān)測儀,該光譜儀用于同時(shí)測量兩個(gè)QC激光器的吸收(樣品)、脈沖歸一化(參考)和頻率鎖定光譜。Aerodyne光學(xué)設(shè)計(jì)的一個(gè)關(guān)鍵特性是,這兩個(gè)激光源沿著幾乎相同的光路傳播,并共同聚焦在相同的探測器元件上。這大大降低了光學(xué)的復(fù)雜性。兩個(gè)激光器之間的間隔為200μS,采集頻率10HZ。光譜數(shù)據(jù)為2004年7月5日過境飛行數(shù)據(jù)的5分鐘平均值。雙激光中一個(gè)激光頻譜為1765cm-1,監(jiān)測HCHO和HCOOH;另一個(gè)激光頻譜為967cm-1,監(jiān)測NH3。本次實(shí)驗(yàn)是脈沖量子級聯(lián)激光技術(shù)在機(jī)載平臺上的首次應(yīng)用。
整個(gè)實(shí)驗(yàn)得到了四塊研究結(jié)論,包括異戊二烯氧化、火流羽事件、HCHO和HCOOH的光譜識別和城市流羽分析。
Rodrigo等人通過本次實(shí)驗(yàn)認(rèn)為:Aerodyne儀器比我們以前用低溫鉛鹽可調(diào)諧二極管激光器部署的儀器更小、更緊湊。結(jié)合飛機(jī)上其他儀器的數(shù)據(jù),這些觀測結(jié)果揭示了異戊二烯氧化產(chǎn)生的HCHO和HCOOH的來源、老化森林火羽中增強(qiáng)的HCOOH的觀測結(jié)果,以及城市外流中二次人為烴氧化的證據(jù)。這些數(shù)據(jù)將有助于繼續(xù)模擬大氣碳?xì)浠衔镅趸痛紊袡C(jī)氣溶膠的形成和去除。TILDAS技術(shù)的靈敏性和選擇性,可以在更廣泛的小型機(jī)載平臺上,對一些重要的微量氣體進(jìn)行自主的常規(guī)性檢測。
Aerodyne HCHO和HCOOH痕量氣體監(jiān)測儀:
1765cm-1 |
HCHO |
CHOOH |
1S |
0.08ppb |
0.12ppb |
100S |
0.03ppb |
0.04ppb |
Meas Range |
10000ppb |
10000ppb |
本文獻(xiàn):
Airborne measurements of HCHO and HCOOH during the New England Air Quality Study 2004 using a pulsed quantum cascade laser spectrometer
其他參考文獻(xiàn):
Ellis, R. A., et al. “Characterizing a Quantum Cascade Tunable Infrared Laser Differential Absorption Spectrometer (QC-TILDAS) for measurements of atmospheric ammonia”, Atmos. Meas. Tech., 3 (2010), 397-406.